Органикалык химия боюнча Electrophilic толуктоо

Эки же андан көп баштапкы материалдарында химиялык кошундулардын, пайда болушу менен мүнөздөлгөн кошумча мамиле. Алкендер жана ыңгайлуу, мисалы үчүн electrophilic кошумча механизмдерин карап көрөлү - бир эки байланыш менен тойбогон Acyclic көмүр. Мындан тышкары, мындай өзгөрүүлөргө, анын ичинде бир нече үзгүлтүксүз байланыш, ээ болгон башка карбонаттар алып.

баштап молекулаларды жооп этаптары

Electrophilic тышкары бир нече этап менен ишке ашат. Electrophile электрон Кабыл катары оң зарядга ээ актыларды жана alkene молекуласынын кош мамиле - бир электрон донору катары. эки кошулма биринчи б-учуучу комплексти түзөт. Ошондо ϭ-комплексинде π-комплексинин кайра башталат. Carbocation бул этапта жана анын туруктуулугу калыптандыруу жалпы өз ара курсун аныктайт. Андан кийин carbocation жарым-жартылай терс nucleophile менен түзүлгөн акыркы өзгөртүү буюмдун айып менен тез күчүндө болот.

жооп чен өлчөмү боюнча substituents таасири

carbocation менен delocalization (ϭ +) акы баштапкы молекулярдык түзүлүшкө жараша болот. , Ал- тобу көрсөткөн оң тыянак таасир Акысыз чектеш көмүртек атомундагы азайышына алып келет. Натыйжада, электрон алмаштырган берүүлөрүн молекула өздүгүн π-электрон тыгыздыгы салыштырмалуу туруктуулугун арттырат байланыштуу жана жалпы эле молекуланын Reactivity болуп саналат. электрон acceptors боюнча Reactivity тийгизген таасири карама-каршы болуп калат.

галогендер байланыштуу механизми

Биз толугу менен өз ара аракеттенүү жана галогенди мисал үчүн alkene боюнча electrophilic кошумча механизмдерин карап чыгалы.

1. Галогендер молекуласы көмүртек атомдору жана алкактын ортосунда кош мамиле ыкмалар. Улам бир молекула галогенди бир акырына карата жарым-жартылай оң заряд электрондор π-түйүнүн тарткылай берет. туруксуз π-комплексинин пайда жок болгондуктан.
2. Кийинки кадам electrophilic бөлүкчө эки атому менен байланышкан, шакек түзүү. туруучу "onium" ион бар.
3. Калган заряддуу бир бөлүкчөсүн галогенди (сөзсүз nucleophile акы) onium иону менен жооп жана мурунку бөлүкчөлөр галогенди карама-каршы жагынан кошулат. акыркы продукт пайда - транс-1,2-digalogenalkan. Ошо сыяктуу эле, тиркеме галогенди cycloalkenyl менен пайда болот.

механизм тиркеме hydrohalic кислоталары

суутек галогениддер жана күкүрт кислотасы менен Electrophilic толуктоо башкача болот. кислота чөйрөдө бир өздүгүн жана реагенттерди анион бардыгын ичине тарап жатат. Заряддуу иону (electrophile) көмүртек атомдору бири чогуу π-түйүнүн чабуул. Carbocation чектеш көмүртек атому терс заряддуу буюмга, пайда болот. Кийинки carbocation кабыл акыркы продуктуну түзүү үчүн анион менен күчүндө болот.

реагенттер жана, адатта, симметриялуу Markovnikov ортосунда кабыл багыты

эки ассиметриялуу молекулалар арасындагы Electrophilic толуктоо regioselectively болот. Бул эки себеп изомерлер көбүнчө бир эле пайда болот дегенди билдирет. Regioselectivity сүрөттөп , Markovnikov бийлик суутек, ага ылайык башка суутек атомдорунун (дагы hydrogenated) көп сандаган эли менен байланышкан көмүртек атомундагы тиркелет.

Бул эрежени түшүнүү үчүн, ал караша аралык carbocation туруктуулугуна көз каранды экенин эске алуу зарыл. электрон донордук жана Кабыл substituents таасири жогоруда аталган. Ошентип, hydrobromic кислотасын electrophilic толуктоо 2-bromopropane пайда колго propene үчүн. катуу атомдун бир оң заряд менен туруктуу carbocation борбордук көмүртек атомундагы боюнча оң заряддуу аралык тастыктайт. Натыйжада, бром атому экинчи бир көмүртек атому менен жооп берет.

өз ара аракеттенүү жүрүшү жөнүндө электрон-катышуучуга substituents таасири

баштапкы молекула терс тыянак жана / же mesomeric күчкө ээ чыгып алмаштырган электрон бар болсо, анда electrophilic тышкары, жогоруда көрсөтүлгөн эрежелерге каршы. Мындай substituents мисалдары: CF ₃ COOH, CN. Бул учурда, алгачкы электрондук чыгып жаткан топтун оң акысыз Алыстаган бир кыйла туруктуу carbocation кылат. Натыйжада, көмүртек атомундагы байланыштуу суутек аз hydrogenated.

эрежелердин жалпы версия мындай болот: бир симметриялуу alkene өз ара жана туруктуу carbocation түзүү жолу менен симметриялуу реагенттерди жооп түшкөн.